В конфигурации каждого виртуального хоста (текстовый файл), естественно.
Все, разобрался.
1) Создал файл /home/admin/configs/httpd_vhosts.conf
NameVirtualHost *:80
NameVirtualHost *:443
<VirtualHost *:80>
ServerName mysite.ru
Redirect permanent / https://mysite.ru.ru/
</VirtualHost>
<VirtualHost *:443>
ServerName mysite.ru
DocumentRoot /volume1/web/mysite.ru
SSLEngine on
SSLProxyEngine on
SSLProtocol all -SSLv2
# Обязательно убедитесь в наличии файлов сертификатов
SSLCertificateFile /usr/syno/etc/ssl/ssl.crt/mysite.crt
SSLCertificateKeyFile /usr/syno/etc/ssl/ssl.key/mysite.key
SSLCACertificateFile /usr/syno/etc/ssl/ssl.intercrt/mysite-ca.crt
</VirtualHost>
2) Добавил необходимые сертификаты
/usr/syno/etc/ssl/ssl.crt/mysite.crt
/usr/syno/etc/ssl/ssl.key/mysite.key
/usr/syno/etc/ssl/ssl.intercrt/mysite-ca.crt
3) Отредактировал файл: /etc/httpd/conf/httpd.conf-user
в конец добавил запись: include /var/services/homes/admin/configs/httpd_vhosts.conf
4) Закоментировал две строки в файле /etc/httpd/conf/extra/httpd-ssl.conf-user
# ServerName *
# ServerAlias *
5) Перезагрузил коробку.