Одно дело - iSCSI-раздел, а другое - свои папки общего доступа накопителя, к которым у него есть доступ. Если на не-iSCSI-разделах закончилось место, то освобождение iSCSI не поможет. Только удалять данные из общих папок.
Очень "развернутый" ответ.
По существу предыдущего поста:
Ваше дисковое пространство в Synology поделено на 2: на размер который вы указали в iSCSI LUN (пусть условно будет 4 Тб) и все остальное (условно 6 Тб).
первое видит Windows, которому вы подключили iSCSI как обычный локальный диск,
в остаток (условно 6 Тб) доступно Synology для хранения остальных ваших данных.
По простому - представьте, что вы поделили один диск на два раздела (логические диски), соответственно у каждого свой объем и свой остаток свободного места.
PS.: Вы не указали какой тип подключения iSCSI (файловый или блочный) использовали. Там тоже есть свои ньюансы.